На юго-западе восточнославянского мира сформировался обособленный регион, получивший название Юго-Западная Русь. Наиболее сильным здесь было Владимиро-Волынское княжество. Оно возникло во второй половине X в. на территории, населённой бужанами и волынянами. Граничило на западе с Венгрией и Польшей, на севере - с землёй литовского племени ятвягов, на юге - с уличами, тиверцами, печенегами. Столица - город Владимир-Волынский. Княжество возглавлялось потомками князей Владимира I Святославича и Ярослава Мудрого.
Экономическая основа - земледелие, ремёсла, торговля на транзитных путях, связывавших Киев с Западной и Южной Европой. Плодородные земли способствовали развитию пашенного земледелия; к основным занятиям населения относились также скотоводство, охота, рыболовство, пчеловодство. Разрабатывались богатые залежи соли. Были распространены обработка железа, ювелирное дело, гончарное производство, строительное дело.
В конце XI - начале XII вв. княжество было ареной междоусобной войны, поводом для которой послужило ослепление князя теребовльского Василька Ростиславича князем Давыдом Игоревичем. С конца XI в. из Владимиро-Волынского княжества выделились в самостоятельные и полусамостоятельные княжества Перемышльская, Теребовльская, Галицкая, Звенигородская, Червенская, Берестейская, Дрогичинская, Луцкая, Белзская волости.
В XII в. владимиро-волынские князья отражали нападения венгерских и польских правителей, совершали походы против половцев, часто захватывали Киев. В 1199 г. Владимиро-Волынское княжество было объединено князем Романом Мстиславичем с Галицким княжеством. Столицей объединенного Галицко-Волынского княжества стал город Галич, затем она была перенесена в город Холм.
В этом княжестве существовало богатое и сильное боярство, активно влиявшее на политику. После смерти Романа Мстиславича Галицко-Волынское княжество распалось на ряд княжеств с центрами в Луцке, Белзе, Пересопнице и др.